一、实验目的
建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP(500mg/6mL，玻璃柱)富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。
二、仪器及材料
材料：白酒;纯化水;邻苯二甲酸酯(PAEs)混标1ppm;Cleanert DEHP(500mg/6mL，玻璃柱管);玻璃移液管;洗耳球;烧杯
仪器：Agilent GC/MS 7890-5075c，氮吹仪
三、实验过程
注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃，尽量避免接触塑料制品。
甲醇和乙酸乙酯必须是进口色谱纯。
3.1 溶液配制
(1)将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇的含量为5%。
例如：某种白酒含酒精52%，那么取9.6mL白酒，用去离子水稀释定容至100mL，即可得5%的酒精含量的样品液。
(2)取1mL甲醇加入19mL去离子水，混匀，得到5%甲醇水溶液，为淋洗液。
3.2 固相萃取
活化：用玻璃移液管分别取5mL乙酸乙酯、5mL甲醇，5mL水，在重力状态下依次过柱;
上样：用玻璃移液管取10mL样品液加到柱上;
淋洗：用玻璃移液管取5mL 5%甲醇/水溶液淋洗固相萃取柱。
淋洗结束之后，开启真空泵，抽20min，抽干之后，加入2mL甲醇浸泡柱床约1min;
洗脱：用10mL乙酸乙酯洗脱固相萃取柱，收集洗脱液。
将洗脱液分别于35℃氮吹至干，用1mL甲醇定容，进行GC/MS检测。
3.3 GC-MS检测
仪器：Agilent 7890/5975c GC/MS
色谱条件：
色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
进样口：250℃，不分流进样
程序升温：50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min)
进样量：1μL
流速：1 mL/min
质谱条件：
接口温度：280℃
电离方式：EI
电离能量：70eV
溶剂延迟：7min
监测方式：SIM模式，监测离子见表1
表1 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子
序号保留时间/min中文名称英文缩写定量离子辅助定性离子
18.258邻苯二甲酸二甲酯DMP16377
29.128邻苯二甲酸二乙酯DEP149177
310.889邻苯二甲酸二异丁酯DIBP149223
411.637邻苯二甲酸二丁酯DBP149223
511.97邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP59149、193
612.728邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP149251
713.051邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP4572
813.418邻苯二甲酸二戊酯DPP149237
915.568邻苯二甲酸二己酯DHXP149104、76
1015.726邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP14991
1117.169邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP149223
1217.843邻苯二甲酸二环己酯DCHP149167
1318.073邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP149167
1418.207邻苯二甲酸二苯酯—22577
1520.481邻苯二甲酸二正辛酯DNOP149279
1623.023邻苯二甲酸二壬酯DNP14957、71
四、实验结果及结果分析
取2份10mL含5%酒精的白酒样品溶液，各加入1ppm邻苯二甲酸酯类混标100μL，按照上述方法进行操作和检测。
4.1 实验谱图
图1 100ppb标样色谱图
图2加标样品洗脱液色谱图
4.2 实验数据
表2 回收率数据
化合物保留时间/min样品1样品2
邻苯二甲酸二甲酯8.258139.38%122.06%
邻苯二甲酸二乙酯9.128121.19%138.34%
邻苯二甲酸二异丁酯10.889171.77%159.59%
邻苯二甲酸二丁酯11.637176.37%137.97%
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯11.97131.02%99.47%
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯12.72897.79%83.94%
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯13.051130.83%102.72%
邻苯二甲酸二戊酯13.418105.87%66.29%
邻苯二甲酸二己酯15.56887.54%62.29%
邻苯二甲酸丁基苄基酯15.726129.39%95.98%
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯17.169164.31%125.40%
邻苯二甲酸二环己酯17.843111.14%86.31%
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯18.073105.94%89.61%
邻苯二甲酸二苯酯18.207170.57%117.68%
邻苯二甲酸二正辛酯20.481123.82%99.88%
邻苯二甲酸二壬酯23.023121.05%97.86%
注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时，使用的氮吹仪，应该是专用的仪器，而且必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹的针头。
